Наталья Юрьевна Николаева в 1986 году окончила Московский Государственный университет, а в 1989 году – аспирантуру.
В период с 1988 по 1990 год работала в качестве руководителя международных семинаров и проектов в Московской Международной школе бизнеса "Мирбис".
В 1992 году осуществляла исследования в московском офисе Лондонской школы экономики.
Наталья Николаева начала карьеру в Ситибанке в 1993 году и была одним из первых сотрудников банка в России. В разные годы Наталья возглавляла ключевые направления деятельности банка, включая управление по работе с регулирующими органами, отдел кредитной администрации, департамент по связям с общественностью Citi в России и СНГ.
Впоследствии Наталья возглавляла отдел по работе с финансовыми учреждениями в корпоративном подразделении банка, где принимала участие в реструктуризации долгов российских банков после финансового кризиса 1998 года, а также взаимодействовала с Центральным Банком РФ по вопросам регулирования банковской деятельности.
C 2007 года Наталья Николаева возглавляет департамент по работе с государственными органами в России. В 2014-2015 годах Наталья исполняла обязанности президента Ситибанка.
В 2015 году Наталья Николаева сохранила членство в Правлении Ситибанка и руководителя департамента по работе с государственными органами, она также возглавила Совет директоров АО КБ «Ситибанк».